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鈦(石圭)分子篩的合成、表征及催化丙烯環氧化性能的研究

鈦(石圭)分子篩的合成、表征及催化丙烯環氧化性能的研究

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內容簡介

隨着新世紀的來臨,人類環保意識日益增強,對環境保護的要求日益提高,要求化學加工技術減少副產品排放、發展「環境友好工藝」。分子篩催化在開發環境友好工藝、促進可持續發展中具有極大的潛力。特別是1983年Taramasso等首次報道的鈦(石圭)分子篩TS—1,在以H2O2為氧化劑的低溫氧化反應中具有特殊的催化性能,反應條件溫和,反應選擇性高,副產品為水,對環境無害。以TS—1為催化劑,H2O2為氧化劑,近年開發出了苯酚羥基化制苯二酚、丙烯環氧化制環氧丙烷等一系列反應。但是,與鈦(石圭)分子篩的美好應用前景相比,其在工業推廣中所邁出的步伐卻很小。鈦(石圭)分子篩TS—1昂貴的生產成本和苛刻的合成條件,是其工業化應用的主要障礙。基礎研究方面,鈦(石圭)分子篩合成過程和催化機理仍有許多問題沒有搞清,使得鈦(石圭)分子篩的合成及應用研究主要在摸索中進行。

鈦(石圭)分子篩TS—1經典合成法采用不含鹼金屬離子的高純TPAOH為模板劑,成本較高,而且合成條件苛刻、制備重復性差,工業化困難大。《鈦(石圭)分子篩的合成、表征及催化丙烯環氧化性能的研究》采用高分辨固體核磁共振技術、XRD、IR、UV—ViS、SEM、ESR等多種技術手段,系統研究了鈦(石圭)分子篩合成中的模板劑作用、鈦物種存在形式、晶化機理、晶化動力學等,在此基礎上選擇了以TPABr為模板劑的合成體系。
 

目錄

1 緒論

2 文獻綜述
2.1鈦(石圭)分子篩的合成研究
2.2鈦(石圭)分子篩的表征方法
2.3鈦(石圭)分子篩TS一1的催化性能
2.3.1概述
2.3.2烯烴環氧化反應
2.3.3苯乙烯氧化反應
2.3.4苯酚羥基化反應
2.3.5芳烴羥基化反應
2.3.6脂環酮肟化
2.3.7丙胺和苯胺的氧化反應
2.3.8醇氧化反應
2.3.9烷烴氧化反應
2.3.10光催化還原CO2
2.4環氧丙烷合成研究現狀和發展動向
2.4.1概述
2.4.2鈦(石圭)沸石催化法
2.5綠色化學
2.6課題選擇

3 實驗部分
3.1鈦(石圭)分子篩的合成
3.1.1合成原料
3.1.2鈦(石圭)分子篩合成方法
3.2鈦(石圭)分子篩的表征方法
3.2.1XRD測試
3.2.2FT—IR譜
3.2.3uV—Vis漫反射光譜
3.2.4掃描電鏡(SEM)
3.2.5核磁共振實驗
3.2.6元素組成分析
3.2.7電子自旋順磁共振譜(ESR)
3.2.8紫外共振拉曼光譜(UV—Raman)
3.2.9熱分析
3.2.10比表面測定
3.3丙烯環氧化反應條件

4 鈦(石圭)分子篩合成中模板作用研究
4.1引言
4.2TPABr為唯一模板劑的合成體系
4.3TPABr-TEAOH體系中模板作用研究
4.4TPABr-正丁胺體系中模板作用研究
4.5TPABr—TBAOH體系中模板作用研究
4.6TBABr—TEAOH體系中模板作用研究
4.7TBAOH一正丁胺體系中模板作用研究
4.8小結

5 鈦(石圭)分子篩中鈦的存在形式研究
5.1引言
5.2元素分析
5.3晶胞參數測定
5.429SiMASNMR譜研究
5.5UV—Vis光譜研究
5.6ESR研究
5.7鈦(石圭)分子篩的酸處理
5.8UV一Raman光譜研究
5.9鈦(石圭)分子篩中鈦的存在形式討論

6 鈦(石圭)分子篩TS一1晶化過程研究
6.1引言
6.2晶化過程母液pH變化研究
6.3晶化過程母液13CNMR研究
6.4晶化過程固體樣品FT—IR研究
6.5鈦(石圭)分子篩結晶動力學研究
6.5.1鈦(石圭)分子篩結晶動力學
6.5.2表觀活化能
6.5.3變溫晶化
6.6小結

7 鈦(石圭)分子篩TS-1的合成條件及機理研究
7.1引言
7.2以四丙基溴化銨為模板劑合成鈦(石圭)分子篩的影響
因素
7.2.1晶種的影響
7.2.2晶化時間的影響
7.2.3n(TPABr)/n(Si02)的影響
7.2.4n(Si02)/n(Ti02)的影響
7.2.5鹼源的影響
7.3TPABr-正丁胺體系中TS-1的合成
7.4TPAB卜TEAOH體系中TS一1的合成
7.5TS一1合成體系的篩選
7.5.1(石圭)源的選擇
7.5.2鹼源的選擇
7.6鈦(石圭)分子篩合成機理探討
7.7小結

8 鈦(石圭)分子篩TS一1合成的放大
8.1引言
8.2鈦(石圭)分子篩Ts一1合成原料用量的優化
8.2.1正丁胺用量的影響
8.2.2晶種用量的影響
8.3鈦(石圭)分子篩TS一1合成的放大
8.3.1鈦(石圭)分子篩合成的放大效應
8.3.2攪拌的影響
8.3.3攪拌速度的影響
8.4鈦(石圭)分子篩TS一1的物理化學表征結果
8.4.1TS一1產品收率
8.4.2XRD表征
8.4.3IR譜表征
8.4.41H一13CCP/MASNMR譜表征
8.4.529SiMASNMR譜表征
8.4.6其他物理化學性能
8.5鈦(石圭)分子篩Ts一1的催化丙烯環氧化性能
8.6小結

9 鈦(石圭)分子篩焙燒過程研究
9.1引言
9.2鈦(石圭)分子篩TS一1的熱分析結果
9.3焙燒方式對TS一1性能的影響
9.4高溫焙燒過程中Ts-1各項性能的變化
9.5小結

10 丙烯環氧化反應影響因素和反應機理研究
10.1引言
10.2反應條件對丙烯環氧化反應的影響
10.3催化劑對丙烯環氧化反應的影響
10.3.1采用不同模板劑合成的鈦(石圭)分子篩的催化
性能
10.3.2TS一1結晶度的影響
10.3.3TS一1晶粒大小的影響
10.4丙烯環氧化反應中的溶劑效應
10.5酸鹼對丙烯環氧化反應的影響
10.5.1反應介質酸鹼度的影響
10.5.2鹼性添加物在Ts-l重復使用過程中的
影響
10.5.3鹼性添加物在TS-1焙燒過程中的影響
10.6丙烯環氧化反應機理
10.7小結

11 鈦(石圭)分子篩催化丙烯環氧化工藝工業化前景分析

12 結論

參考文獻
創新點摘要
作者學術成果索引
致謝
 

詳細資料

  • ISBN:9787561181621
  • 規格:156頁 / 普通級 / 1-2
  • 出版地:中國

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